哪些因素會(huì )引起X熒光光譜儀的樣品誤差呢?
X熒光光譜儀的分析方法是一個(gè)相對分析方法,任何制樣過(guò)程和步驟必須有非常好的重復操作可能性,所以用于制作標準曲線(xiàn)的標準樣品和分析樣品必須經(jīng)過(guò)同樣的制樣處理過(guò)程。
X射線(xiàn)熒光實(shí)際上又是一個(gè)表面分析方法,激發(fā)只發(fā)生在試樣的淺表面,必須注意分析面相對于整個(gè)樣品是否有代表性。此外,樣品的平均粒度和粒度分布是否有變化,樣品中是否存在不均勻的多孔狀態(tài)等。樣品制備過(guò)程由于經(jīng)過(guò)多步驟操作,還必須防止樣品的損失和沾污。
1、由樣品制備和樣品自身引起的誤差:
?。?)樣品的均勻性。
?。?)樣品的表面效應。
?。?)粉末樣品的粒度和處理方法。
?。?)樣品中存在的譜線(xiàn)干擾。
?。?)樣品本身的共存元素影響即基體效應。
?。?)樣品的性質(zhì)。
?。?)標準樣品的化學(xué)值的準確性。
2、引起樣品誤差的原因:
?。?)樣品物理狀態(tài)不同,樣品的顆粒度、密度、光潔度不一樣;樣品的沾污、吸潮,液體樣品的受熱膨脹,揮發(fā)、起泡、結晶及沉淀等。
?。?)樣品的組分分布不均勻樣品組分的偏析、礦物效應等。
?。?)樣品的組成不一致引起吸收、增應的差異造成的誤差
?。?)被測元素化學(xué)結合態(tài)的改變樣品氧化,引起元素百分組成的改變;輕元素化學(xué)價(jià)態(tài)不同時(shí),譜峰發(fā)生位移或峰形發(fā)生變化引起的誤差。
?。?)制樣操作在制樣過(guò)程中的稱(chēng)量造成的誤差,稀釋比不一致,樣品熔融不*,樣品粉碎混合不均勻,用于合成校準或基準試劑的純度不夠等。
3、樣品種類(lèi)樣品狀態(tài)一般有固體塊狀樣品、粉末樣品和液體樣品等。
?。?)固體塊狀樣品包括黑色金屬、有色金屬、電鍍板、硅片、塑料制品及橡膠制品等,其中金屬材料占了很大的比例。
?。?)粉末樣品包括各種礦產(chǎn)品,水泥及其原材料,金屬冶煉的原材料和副產(chǎn)品如鐵礦石、煤、爐渣等;還有巖石土壤等。
?。?)液體樣品油類(lèi)產(chǎn)品、水質(zhì)樣品以及通過(guò)化學(xué)方法將固體轉換成的溶液等。
4、X熒光光譜儀分析法中不同樣品有不同的制樣方法。金屬樣品如果大小形狀合適,或者經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的切割達到X熒光光譜儀分析的要求,只需表面拋光,液體樣品可以直接分析,大氣塵埃通常收集在濾膜上直接進(jìn)行分析。而粉末樣品的制樣方法就比較復雜。這里只對常見(jiàn)的固體和粉末樣品的制樣方法進(jìn)行討論,液體樣品就不再討論。